pH计使用过程中14个常见问题
【纯水设备http://www.tjxqcs.com】pH计是实验室里很常用的仪器,操作简单容易上手,主要用来精确测量液体介质的酸碱度。不过在使用过程中,它经常会出问题,像读数不稳定一直波动,校准的时候出现异常,还有缓冲溶液也会有状况。这些问题究竟是怎么造成的呢?
1. 什么是pH标准缓冲溶液,它具有那些特点?
做化学实验的时候,经常会用到pH缓冲溶液,它最大的特点就是能让自身的pH值保持稳定。不管是往里面加一点点酸或者碱,还是溶液在化学反应里自己产生了少量的酸、碱,又或是把溶液适当稀释一下,它的pH值都不会有什么大变化。像这种能扛得住少量酸碱,也不怕被稀释,一直让pH值稳稳当当的溶液,就叫做缓冲溶液。
pH标准缓冲液呢,还有一些更特别的地方:
①它的pH值是确定的,而且准得很,完全符合规定的标准,实验的时候能放心用它来做参照。
②不管什么时候用,也不管在什么环境下,只要按照正常的方法操作,它的pH值都不会变。而且它“抗击打”能力强,加少量的酸或者碱进去,都能轻松应对,稳稳保持pH值稳定。另外,就算把它稀释了,它的pH值也不会有太大波动,温度变一变,对它的影响也不大。
③它做起来不麻烦,不需要特别复杂的步骤,材料也不难找,实验室能很方便地配制,想用的时候随时都能有。
2.如何制定pH标准缓冲溶液?
纯水设备如果只是做个普通的pH值测量,用成套的pH缓冲试剂就足够了,一包试剂能配出250mL的溶液。开始配溶液前,先准备好去离子水,把它煮15到30分钟,这样能除掉水里溶解的二氧化碳。煮好后,把pH缓冲试剂的塑料袋剪开,把里面的试剂倒进烧杯,接着加适量煮过的去离子水,搅拌一下,让试剂完全溶解。再用去离子水把空的试剂袋涮一涮,涮下来的水也倒进烧杯。然后,把烧杯里的溶液小心地倒进250mL容量瓶里,接着往容量瓶里慢慢加去离子水,加到刻度线的位置。最后,把容量瓶的盖子盖紧,上下摇晃,让溶液充分混合均匀,这样溶液就配好啦。
3.如何正确保存和使用pH缓冲溶液
缓冲溶液配好后,得装进玻璃瓶或者聚乙烯瓶里。不过像pH 9.18、pH 10.01、pH 12.46这些碱性的缓冲溶液,一定要用聚乙烯瓶装,不然会出问题。装完后,把瓶盖拧紧,放进5 - 10℃的冰箱里保存,这样大概能用六个月。要是看到溶液变得浑浊、长霉,或者有沉淀,就千万别再用了,不然实验结果肯定不准。
要用的时候,先准备几个50mL的小聚乙烯瓶,从大瓶里倒些缓冲溶液进去。倒完后别急着用,把小瓶放在当前环境里放1 - 2个小时,等溶液温度和周围一样了再用。还有,小瓶里用过的溶液,千万别倒回大瓶,不然大瓶里的溶液就被污染了。在10℃以上的环境里,小瓶里的缓冲溶液能用2 - 3天。一般来讲,pH 7.00、pH 6.86、pH 14.00这三种溶液能用的时间长一点,而pH 9.18和pH 10.01这两种溶液,因为特别容易吸收空气中的二氧化碳,pH值变得很快,所以要尽快用完。
4.pH缓冲溶液有何前途?
测pH值前,一定要校准pH计,这是为了保证它测的数据准不准。比如说,先用pH值是6.86和14.00的标准溶液,把pH计校准好。校准完,把pH计的电极放到pH值为9.18的溶液里,瞅瞅仪器显示的数值,和9.18是不是一样。
要是对测量精度要求不是特别高,也得看看pH计还需不需要重新校准。因为pH计校准完用过之后,测的数据可能会不准。所以在测试前,把电极插进和要测的溶液pH值差不多的标准溶液里,根据显示的数值和标准值差多少,来决定要不要重新校准。
这么做还能检查pH计的电极好不好用。要是电极不好,测的数据肯定差很多,这样就能及时发现问题。
5.pH电极为何要浸泡?如何正确浸泡pH复合电极?
用pH电极前,必须先泡一泡。这是因为pH电极的球泡是特殊玻璃膜,膜表面有一层薄薄的凝胶。只有让凝胶充分湿润,它才能和溶液里的氢离子好好“打交道”,这样测pH值才准。另外,泡一泡玻璃电极,能让不对称电势降下来,变得更稳定。
泡电极用蒸馏水或者pH 4.00的缓冲溶液都可以,用pH 4.00的缓冲溶液效果更佳。要泡24小时甚至更久,具体泡多久,得看玻璃膜的厚度,还有电极旧的程度。
参比电极的液接界也得泡。要是液接界干了,液接界电势就会变大,或者不稳定。泡参比电极的溶液,得和它外面的参比溶液一样,也就是3.3mol/L的KCl溶液,或者饱和KCl溶液,泡几个小时就可以了。
所以对于pH复合电极,一定要把它浸泡在含有KCl的pH 4.00缓冲液里。这么做是为了能同时让玻璃球泡和液接界都正常发挥作用。这里得着重提醒一下,以前大家用单支的pH玻璃电极,习惯用去离子水或者pH 4缓冲液浸泡。后来开始用pH复合电极了,还是用老办法浸泡,甚至有些不正确的pH复合电极使用说明书,也在教人这么做。但这种浸泡方法是错的,会带来很不好的后果。一支原本性能不错的pH复合电极,这么泡完就会变得反应慢、测量精度差,而且泡的时间越长,性能就越糟糕。这是因为长时间浸泡后,液接界里面(比如砂芯里面)的KCl浓度大幅降低,导致液接界电势增大,还不稳定。不过也别太担心,只要把电极在正确的浸泡溶液里再泡上几个小时,它还是能恢复正常的。还有,pH电极千万不能泡在中性或碱性缓冲溶液里,要是长期泡在这类溶液中,pH玻璃膜的反应就会变得迟钝。
配pH电极浸泡液也不难,这么做:找一包250mL装的pH 4.00缓冲剂,倒进250mL纯净水里,再往里头加56克分析纯KCl。开小火加热,边加热边拿筷子或玻璃棒搅一搅,直到KCl彻底化在水里,浸泡液就配好了。
6.可充式和非可充式pH复合电极有何区别?
pH复合电极按外壳材料,分为塑料和玻璃两种。从结构上又能分成可充式和非可充式。可充式pH复合电极,外壳上有个加液孔。要是发现里面的溶液少了,把加液孔打开,就能往里加KCl溶液。非可充式里面装的是像果冻一样的凝胶状KCl,不会漏出来,外壳上也没有加液孔。
可充式pH复合电极好处挺多。它里面的溶液渗透快,测量时的电位很稳定,重复测量结果都差不多,测出来的数据比较准。要是溶液少了或者脏了,还能添新的或者换干净的。不过,它用起来有点麻烦。使用可充式pH复合电极时,要把加液孔打开,这样液体压力大,电极反应快。要是看到里面的电解液,比加液孔低了差不多2厘米,就得马上加新的电解液进去。
非可充pH复合电极特别好打理,用起来也简单,所以在很多地方都能看到它的身影。不过,要是在实验室里长期不间断地用它做测试,时间一长,液接界那儿的KCl浓度就会慢慢变少,测出来的结果就没那么准了。
所以这种电极用完别乱放,得泡在专门的浸泡液里,这样下次再用,它就能正常工作。但大部分实验室不会一直做测试,所以就算是用非可充式pH复合电极,对测试结果的准确性影响也不大。
在纯水设备等工业场景里,对测试数据的准确性要求没那么高,大家更在乎好不好用 ,所以非可充pH复合电极因为使用方便,在工业上很受欢迎。
7.如何正确使用pH复合电极?
用pH复合电极,有些地方得特别留意:
①电极的球泡前面不能有气泡,要是有,就用力甩甩,把气泡弄掉。从浸泡瓶里拿出电极后,先在干净的去离子水里晃一晃,然后甩干,千万不能用纸巾擦球泡。因为用纸巾擦容易产生静电,让电荷跑到玻璃膜上,这样电极要很久才能稳定下来,测数据就不准了。正确做法是,用要测的溶液冲一冲电极。
②把电极放进要测的溶液里后,先搅拌搅拌、晃一晃,再让它安静待着。这样能让电极快点反应,测出准确数据。要是用的是塑壳的pH复合电极,搅拌和晃动就得更用力些。因为球泡和塑壳中间有个特别小的空隙,电极放进溶液里,这个空隙里的空气有时候跑不出来,就会形成气泡。气泡会让球泡或液接界和溶液接触不好,所以一定要用力搅拌、晃动,把气泡赶出去 。
③测完黏糊糊的样品后,一定要拿干净的去离子水,把电极反复冲洗好多遍,把粘在玻璃膜上的样品都冲掉。有时候光用水冲不掉,就得先用专门的试剂把样品洗掉,再用水把试剂冲干净,最后把电极泡进浸泡液里,让它恢复正常工作状态。
④使用电极的时候,千万别让它碰到强酸、强碱或者有腐蚀性的溶液。要是不得不测这类溶液,那就尽量缩短电极泡在里面的时间,用完后立刻仔仔细细清洗干净。还有,像无水乙醇、浓硫酸这些会让东西脱水的液体,也不能用这个电极去测,它们会把球泡表面的那层水合凝胶层给破坏掉。
⑤塑壳pH复合电极的外壳是聚碳酸酯塑料(PC)做的,PC塑料在四氯化碳、三氯乙烯、四氢呋喃这些溶剂里会被溶解。要是你要测的溶液里有这些溶剂,那电极外壳就会被溶掉。碰上这种情况,就得赶紧换成玻璃外壳的pH复合电极。
8.pH电极如何清洗?
要是电极的球泡和液接界脏了,就按下面的方法清洗:先选合适的溶剂把脏东西擦掉,再用干净的水把溶剂冲干净,最后把电极泡在专门的液体里,让它重新变得好用。
常见的脏东西有这些:金属氧化物、油污、塑料类的高分子、蛋白质和血球沉淀、颜料等。
可以用来清洗的东西也挺多:浓度不高的稀酸、温和的弱酸性洗涤剂、稀酒精、丙酮、乙醚、用食母生片配成的酸性酶溶液、稀释后的漂白液、过氧化氢等。
9.如何修复pH电极?
要是你的pH复合电极不太好用了,比如反应迟钝、读数不准,一般是下面三个原因造成的,自己在家就能修好。
①球泡和液接界脏了,找个软毛小刷子、棉花棒或者细牙签,把上面的脏东西轻轻弄掉。有些塑料外壳的电极,头部的保护罩能拧下来,清理就更方便。要是特别脏,就按第8条说的,用清洁剂来洗。
②里面的溶液脏了,有的电极能打开加溶液,发现溶液脏了,就用针筒把脏溶液都抽出来,重新配3.3mol/L的KCl溶液,或者配那种饱和的KCl溶液,然后灌进去。刚开始加的时候,最好先灌进去再抽出来,反复两次,把里面彻底洗干净。
③玻璃膜老化了,先把电极的球泡,放在0.1mol/L的稀盐酸里泡一天(9mL盐酸加纯水稀释到100mL ),之后用清水冲洗干净,再放到专门的浸泡液里泡一天。要是老化很严重,就把电极下端,在45℃的氢氟酸溶液里浸3 - 5秒(4mL氢氟酸加纯水稀释到100mL),拿出来用清水洗净,最后在浸泡液里泡一天,电极就能恢复正常。
10.什么是pH计的一点校准?
不管你用的是哪种pH计,在测样品酸碱度(pH值)之前,都得先拿pH标准溶液校准一下。要是你对测量的精准度要求不是特别高,允许有0.1pH以内的误差,那就可以用“一点校准法”来调仪器。一般选pH 6.86或者pH 7.00的标准缓冲溶液就行。有些pH计本身精度只有0.2pH或者0.1pH ,这种仪器只有一个调节定位的旋钮,操作步骤如下:
①测缓冲液温度并调补偿,用温度计测标准缓冲液的温度,再查对应表格,看看这个温度下缓冲液的pH值是多少。查到后,把pH计上的温度补偿旋钮,转到测出的温度数值。
②冲洗电极,用干净的纯水把电极冲一冲,然后甩一甩,把上面的水珠甩干净。
③校准pH计,把甩干的电极放进选好的标准缓冲液里,晃一晃,然后别动它。等仪器上的数字不再变化,就调节定位旋钮,让仪器显示的数字和查到的缓冲液pH值一样。
④再次冲洗电极,从缓冲液里拿出电极,用纯水冲洗干净,再甩干。
⑤测样品温度并调补偿,用温度计测样品的温度,接着把pH计上的温度补偿旋钮,转到样品的温度数值。
⑥测样品pH值,把电极放进样品溶液里,晃一晃,等仪器上的数字稳定了,显示的数值就是样品的pH值。
11.什么是pH计的两点校准?
要是你用的是精密级pH计,它除了能调“定位”和“温度补偿”,还有个“斜率”调节功能。校准这种pH计,得用两种标准缓冲液。
校准步骤如下:
①定位校准,先把电极冲洗干净,甩干水珠,放进pH 6.86或者pH 7.00的标准溶液里。接着,把温度补偿旋钮转到和溶液温度一样的数值。等仪器显示的数值稳定了,就调节定位旋钮,让仪器显示的数字和标准溶液的pH值一模一样。
②斜率校正,把电极从溶液里拿出来,再次洗净甩干,然后放进第二种标准溶液。这种溶液的选择要看你要测的样品是酸性还是碱性,酸性选pH 4.00的,碱性选pH 9.18或者pH 10.01的。等数值稳定,调节斜率旋钮,让仪器显示的数值和第二种标准溶液的pH值相同。
③误差检查,把电极洗净甩干,重新放回pH 6.86或者pH 7.00的标准溶液里。要是这时仪器显示的数值,和标准溶液pH值的误差超过0.02pH,那就得重新做前面两步,直到在这两种标准溶液里,不用再调旋钮,仪器就能准确显示pH值。
④测量样品,把电极洗净甩干,把pH计的温度补偿旋钮调到和样品温度一样。再把电极放进样品溶液里,晃一晃,等显示的数值稳定了,读到的数字就是样品的pH值。
12.温度对pH精度测量有多大影响?
pH电极特别容易受温度影响,温度每升高或降低1℃,测出来的pH值就会有0.003pH的变化。比如说,你用一台精度为0.2级的pH计,先在30℃的pH缓冲液里把它校准,然后去测60℃的溶液(假设这个溶液的pH在6到8之间,和校准用的pH 7.00差1个pH单位),这样一来,温度造成的最大误差就是30×0.003 = 0.09pH。要是溶液的pH值和校准用的缓冲液pH值差了3个pH单位(pH在4到10这个范围),那最大误差就变成0.27pH了,很明显,温度对pH测量结果影响特别大。
所以想要让温度对pH测量的误差小一点,得注意下面这三点:
①校准pH计的时候,挑的缓冲溶液pH值,要尽量和被测溶液的pH值差不多。
②校准用的溶液温度,最好和被测溶液的温度一样,要是不一样,也得尽量接近。
③买pH计的时候,优先选那种有温度补偿功能的。
一般来说,精度比0.1pH高的pH计,都有温度补偿调节功能,而0.2级精度的pH计通常没有。有些0.2级精度的pH计,还吹牛说自己精度达到0.1级,这根本不可能,他们就是把分辨率0.1pH和精度0.1pH这两个概念搞混了。就算只相差1个pH单位,要是温度差了60℃,pH误差就有0.003×60 = 0.18pH。所以,没有温度补偿功能的pH计,精度最高也就0.2pH ,根本到不了0.1级精度。
13.温度补偿能消除所有温度引起的误差吗?
有个很重要的点要跟你说清楚:pH计上的温度补偿功能,其实只能调整电极斜率(2.303RT/F )受温度的影响。但实际上,像玻璃电极的标准电势、液接界电势这些,也会受到温度的影响,而且它们和温度的关系不是简单的直线关系,很复杂。另外,pH电极要适应新的温度,达到稳定状态,是需要一些时间的。
不管是你自己手动调温度补偿,还是仪器自动调整,都没办法把温度对测量结果的影响全部消除掉。
按照pH测量的规定,要是你想测出来的结果特别准,那被测的样品溶液和校准用的标准溶液,必须在同样的、不变的温度下测量,这就叫等温测量原理。但要是你对测量精度要求没那么高,样品溶液和标准溶液温度不一样时,用温度补偿功能也能凑合着测。
14.如何判断你的pH计是否准确?
很多人在使用pH计时都会有一个疑问:这pH计测的数据到底准不准?有些人凭借自己的工作经验判断,有些人用pH试纸对比,还有些人拿以前用过的pH计作参照,其实这些办法都不靠谱。
实际上,想知道pH计准不准,最简单、最可靠的办法就是用pH标准缓冲溶液来检测,这也是唯一的检测标准。具体操作是这样的:准备三个标准缓冲溶液,分别是pH 6.86、pH 4.00和pH 9.18的(最好是新配的,而且温度得一样)。先拿pH 6.86的缓冲溶液给pH计做定位校准,再用pH 4.00的进行斜率校准,最后用校准好的pH计去测pH 9.18的缓冲溶液。这么一来,pH计测的数据准不准,合不合格,一下子就能看出来了。纯水设备,工业纯水设备, 苏州水处理设备,医用GMP纯化水设备 ,医用水处理设备。
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